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一文了解堿性電解槽的部分負載與間歇運行

2025-07-02 來源:瑞麟氫能 瀏覽數:391

堿性水電解(ALK)作為一種成熟且成本較低的電能制氫技術,結合干燥和氧氣純化步驟,可有效生產純度超過99.9%的氫氣。然而,該技

堿性水電解(ALK)作為一種成熟且成本較低的電能制氫技術,結合干燥和氧氣純化步驟,可有效生產純度超過99.9%的氫氣。然而,該技術主要設計用于額定工況或接近滿負荷的穩態運行,其適應部分負載特別是間歇性運行的能力有限。隨著電網中可再生能源(如風電、光伏)占比持續提升,以及利用儲能消納波動性可再生能源電力的需求日益增長,堿性水電解技術在此領域面臨嚴峻挑戰。

一、部分(低)負載運行的主要挑戰:氣體雜質與安全風險

電解過程中,陽極產生氧氣,陰極產生氫氣。雖然隔膜能顯著抑制大部分氣體(如氧氣向陰極側、氫氣向陽極側)的滲透遷移,但生成的氫氣與氧氣并非絕對純凈,其中仍含有微量交叉雜質。在額定工況下,這些微量雜質可通過后端的純化步驟有效去除(如氫氣流除氧、氧氣流除氫)。

問題核心在于負載降低時:

隔膜滲漏率基本恒定:隔膜對氣體的物理滲透速率主要由材料特性和兩側壓差決定,近似為常數。

產氣速率下降:負載降低導致單位時間內陰極產生的H?和陽極產生的O?總量(即分母)減少。

雜質相對濃度攀升:當(1)恒定(分子)而(2)降低時,產物氣體中對方氣體的相對濃度顯著升高,導致污染水平超標。

這種雜質濃度的上升帶來了關鍵的安全問題。當氫氧混合物達到特定比例(如H?中O?含量≥4% vol,或O?中H?含量≥4% vol)時,即進入爆炸極限范圍。為確保運行安全,堿性電解槽設有安全聯鎖機制:一旦監測到任一氣體流中雜質濃度達到2% vol(低于爆炸極限的安全冗余),即觸發系統停機,以便在低風險狀態下進行有序吹掃。

因此,部分負載運行時,污染水平隨負載下降而升高,電解槽存在一個最低允許負載(下限),其對應的就是2% vol的雜質限值。不同設計的電解槽,其負載下限普遍處于額定負荷的10%-40%區間。這意味著:

電力供應強度波動至額定值40%以下時,可能導致非計劃停機。

停機帶來的危害遠超產氫中斷本身:

重啟耗時長:重啟過程復雜耗時,往往遠超電力波動恢復所需的時間。

加速設備老化:每次啟停循環都會對電極(如鎳基電極)造成應力損傷,顯著縮短其壽命(典型電極壽命僅5000-10000次啟停循環),增加了維護頻率和設備資產成本。


二、負載下限區間(10%-40%)的成因:電解液循環模式差異

堿性電解槽負載下限范圍(10%-40%)的差異主要源于其電解液循環管理模式的不同:分流回路(Separated Loop) vs. 共用回路(Shared/Mixed Loop)。

共用回路(Mixed Loop)挑戰:反應后,電極處的氣-液混合物分別進入獨立的陰極和陽極分離器進行氣液分離。若分離后的電解液再混合再循環(共用回路):

氣體交叉污染加劇:溶解在分離后液相中的微量殘余氣體(陰極液中含少量O?,陽極液中含少量H?)會隨著電解液混合而相互轉移。

雜質濃度基線升高:導致陰極氫氣中O?雜質、陽極氧氣中H?雜質的本底濃度更高。

被迫高負荷停機:為了在低負載時不觸發2% vol的安全閾值,系統必須在相對較高負載(通常在額定40%左右) 停機,其下限較差(如~40%)。

分流回路(Separated Loop)優勢與代價:若陰極和陽極分離后的電解液各自獨立循環(不混合),能有效抑制上述交叉污染,顯著降低雜質基線濃度,從而將安全負載下限推近至更低水平(如~10%)。

液位平衡管理:確保兩側液位穩定,避免虹吸或泵送問題。

濃度調節能力:以維持電解液在最佳濃度窗口運行(例如,NaOH在<20 wt%、~50°C時峰值電導率≈65 S/m;KOH在>30 wt%時峰值電導率≈95 S/m),這對保證低能耗和高效率至關重要。

面臨的挑戰:分流回路本身存在新的問題。

維持平衡的復雜性:這要求系統具備精密的。

陰極區域濃度升高:陰極反應消耗水導致局部KOH/NaOH濃度上升。

陽極區域濃度稀釋:陽極反應生成水導致局部KOH/NaOH濃度下降。


三、壓力運行的疊加影響

高壓運行雖然能減少氫氣后續壓縮的能耗,但會加劇低負載下的氣體交叉污染問題:

隔膜擴散增強:壓力增加可能提高氣體通過隔膜的滲透速率。

氣體溶解度上升:氣體在電解液中的溶解度隨壓力增大而升高,導致溶解攜帶的雜質氣體量增多。

結論:在部分負載+加壓運行這一最嚴苛的工況組合下,必須采用分流回路設計,并配套實施高效的液位和濃度平衡策略,以維持雜質濃度在安全范圍內。研究表明,共用電解液循環對此組合工況的適應性高度敏感且不穩定。


四、斷電與低電壓管理

在雜質濃度維持安全限值以內的前提下,系統可短暫容忍低于負載下限的運行,但必須嚴格控制電極電壓:

陰極保護電壓:當陰極電壓低于約0.25 V時,電極材料的劣化(如腐蝕、溶解)會顯著加速。

安全冗余:即使雜質濃度可控,一旦電壓逼近該閾值,也需立即停機保護電極。

應對策略:

電容效應緩沖:現代多層復合電極結構可發揮一定的電容效應(相當于一個內部大電容)。實驗證明,在完全斷電后,此效應能夠延緩電極電壓的跌落速度,為系統爭取重啟時間。研究數據顯示,若能在斷電后10分鐘內恢復供電,有可能避免停機并維持持續運行,顯著提高系統應對短暫波動的能力。


五、溫度管理的復雜性

部分負載運行也給系統溫控帶來了顯著挑戰:

最佳效率區間狹窄:堿性電解通常在 50-80°C 之間達到最佳效率(高電導率且不發生顯著材料劣化)。

負載降低時熱量不足:負載降低,反應熱(歐姆熱與反應焓)相應減少,在環境溫度較低或保溫不足時,系統難以維持在最低的50°C以上(有損效率和安全性)。

高負載高溫需散熱:在滿負載或高環境溫度下,需有效的冷卻系統防止溫度超過上限(通常80-90°C),以免加速材料退化或加劇腐蝕。


六、應對部分負載波動的外部策略

為有效應對低于負載下限(如10%-25%)的功率波動,避免頻繁啟停,常需結合外部策略,使電解槽子模塊保持較高負載運行:

功率波動緩沖:集成儲能系統(如電池、超級電容或飛輪),平抑可再生能源的快速波動,提供穩定的直流輸入。

電解堆分組運行:將大型電解系統劃分為多個獨立的子模塊。當總需求功率下降時,可關閉部分子模塊(使其處于停機或待機狀態),同時維持仍在運行的子模塊接近其額定負載運行。

技術難點:

負載分配算法:高效、靈活地將功率波動分配到不同子模塊。

熱狀態管理:啟停不同子模塊時需管理其溫升、溫降過程及保溫要求。

運行歷史記錄與分析:精確跟蹤記錄每個子模塊的啟動次數、運行時長、負載曲線等,用于評估老化狀態、預測壽命、制定精準維護計劃(如電極更換)及優化運行策略。


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